大学化学分析试题

2008--2009学年第 2 学期 学院 专业 卷别： A

考试科目： 无机及分析化学Ⅱ（本一、本二） 考核方式： 闭卷 姓 名： 学号： 专业班级:

（注：考生务必将答案写在答题纸上，写在本试卷上无效）

本试卷共（ 4 ）页

一．选择题(每题2分，共30分) 1. 配位滴定中使用的指示剂是

A 吸附指示剂 B自身指示剂 C金属指示剂 D酸碱指示剂 2. 对于可逆对称电对组成的滴定反应2A++3B4+=2A4++3B2+,化学计量点时电势

3A2B3A2B3AB3A2BＡ. B. Ｃ. D.

55563. 波长为560nm的光为

A.红外光 B.可见光 C.紫外光 D.远红外光 4. 用EDTA滴定测定水的总硬度时，介质条件是

A. 浓硫酸 B. 浓氢氧化钠 C. 中性 D. pH=10的缓冲液 5. 某金属指示剂在溶液中存在下列平衡：

 pKa26.3 pKa311.6

H2In- ==== HIn2- ==== In3-

紫红 蓝 橙

它与金属离子形成的配合物显红色，使用该指示剂的pH范围是 A. <6.3 B. >6.3 C. 6.3~11.6 D. 6.3±1 6. 下面0.1mol/L的酸能用0.1000mol/LNaOH直接滴定分析的是

A. HCOOH(pKa3.45) B. H3BO3(pKa9.22)

C. NH4Cl(pKb4.74) D. H2O2（pKa11.7 )

7、用0.1000 mol·L-1HCl滴定相同浓度的某弱碱（pKb4.74）的pH突跃范围

为6.25~4.30；若用相同的酸滴定相同浓度的另一弱碱（pKb3.74）时，则其滴定曲线的突跃范围

A、6.25~4.30 B、6.25~5.30 C、7.25~4.30 D、7.25~5.30

8、滴定分析中选择酸碱指示剂的原则是

A、指示剂的变色范围与滴定突跃范围完全相符 B、指示剂应在化学计量点处变色

C、指示剂变色范围应全部落在滴定突跃范围之内

D、指示剂的变色范围应全部或大部分落在滴定突跃范围之内。 9、用佛尔哈德法测定下列物质的纯度时，引入误差的比率最大的是

A. NaCl B. NaBr C. NaI D. NaSCN 10、对于反应2Fe3++Sn2+==2Fe2++Sn4+，下列关于滴定曲线叙述正确的是 A、在化学计量点前后对称且突跃大小与反应物的浓度无关

B、在化学计量点前后不对称，计量点的电位偏向电子得失较多的电对一方 C、在化学计量点前后对称且突跃大小与反应物的浓度有关

D、在化学计量点前后不对称，计量点的电位偏向电子得失较少的电对一方 11. 对某试样进行平行三次测定，得 CaO 平均含水量为 30.6% ，而真实含水量为 30.3% ，则 30.6%-30.3%=0.3% 为

A. 相对误差 B. 绝对误差 C. 相对偏差 D. 绝对偏差 12. 下列各式中有效数字是四位的是

A pH=11.20 B lgKθ=14.75 C ω(Fe)=25.30% D ω=0.0203 13. 标定高锰酸钾和氢氧化钠标准溶液，常用的基准物质是 A H2O2 和Na2S2O3 B Na2C2O4和H2C2O4·2H2O C Na2S2O3 和邻苯二甲酸氢钾 D H2C2O4·2H2O 和HCl 14. 在EDTA滴定中，下列有关酸效应的叙述，正确的是 A pH越大，酸效应系数越大；

B 酸效应系数越大，配合物的稳定性越大； C 酸效应系数越小，配合物的稳定性越大； D 酸效应系数越大，滴定曲线的突跃范围越大

15. 下述有关平均值的置信区间的论述错误的是

A. 在一定的置信度和标准偏差时，测定次数越多，平均值的置信区间越小； B. 其它条件不变时，给定的置信度越高，平均值的置信区间越宽； C. 平均值的数值越大，置信区间越宽；

D. 当置信度与测定次数一定时，一组测量值的精密度越高，平均值的置信区间越小。

二、填空题（共30分）

1.（3分）若溶液中同时存在0.01 mol·L－1的M、N两种离子，用EDTA作滴定剂，要分别测定M和N离子含量，则它们应满足______，_____，_____。 2.（4分）下列情况会引起什么（系统或随机）误差或过失？

蒸馏水中含有微量杂质 ；很有经验的人对同一样品很仔细地进行多次分析，所得的结果不能完全一致 ；称量物品时，未冷却到室温就称量 ；用氢氧化钠滴定醋酸时，选酚酞做指示剂确定终点颜色稍有出入 。

－1Ka3.（3分）已知0.10 mol·L三元弱酸（1=10－3, Ka2=10－6, Ka3=10－11）用0.1000mol·L－1NaOH标准溶液滴定，有___个突跃，化学计量点pH为______ ，宜选______为指示剂 。

4.（2分）Fe2+浓度为500.0μg·L－1溶液，用邻二氮菲显色，于λmax=508nm，b=3.00cm测得吸光度A=0.285，则此波长下摩尔吸光系数ε =____。（M（Fe）=55.85g·mol－1） 5.（4分）以EDTA做标准溶液，测定水的总硬度时，pH控制在 , 用 做指示剂，溶液颜色由___变为___。 6．（4分）滴定分析法四大滴定方式为_ _ 、___ 、 ___ 、___ 。 7．（2分）有一组平行测定值，如用Q检验法舍弃可疑值，根据公式Q计 = ， 若Q计≥Q表，则可疑值应 。 8.（4分）写出下列滴定法中的指示剂：

莫尔法 ；佛尔哈德法 ；碘量法___；法扬司法___ 。

KMK/nMY9.（2分）若金属指示剂的>，则用EDTA滴定到终点时指示剂___（变

或不变）色，这种现象叫___ 。

10.（2分）置信区间的定义是：在一定置信度下以 为中心，包括 的范围。

三、简答题（共10分）

1.在pH＝4的条件下用莫尔法测定Cl- ，对测定结果有何影响？为什么？ 2. 氧化还原滴定法间接测定铜含量时，为什么要加入过量KI？加入KSCN的作用是什么？为什么要近终点加入KSCN？并请写出间接测定铜含量有关的化学反应。

3. 重铬酸钾法测铁时为什么加入磷酸？

四、计算题(共30分) 1.（6分）（本一、本二同学均做）

测定某亚铁盐中铁的质量分数，分别为：20.10%，20.08%，20.03%，20.04%，20.05% 。计算平均值、平均偏差、相对平均偏差、标准偏差、相对标准偏差各是多少？求置信概率为95%，t=2.78时，平均值的置信区间。 2.（6分）（本一、本二同学均做）

有一重铬酸钾标准溶液的浓度为0.01683mol/L,求其对Fe的滴定度。称取含铁试样0.2801克，溶解后将所有铁离子转化为Fe2+，用上述重铬酸钾溶液滴定，用去25.60mL，求试样中的含铁量。MFe=55.85g/mol

3.（6分）（本一、本二同学均做）

称取可溶性氯化物0.2266g加水溶解后，加入0.1121mol/L的硝酸银标准溶液30.33mL，过量的银离子用0.1183 mol/L的NH4SCN标准溶液滴定，用去6.50mL，计算试样中氯的含量；并写出有关的化学反应，说明该方法引起误差的原因是什么？对测定结果有何影响？ MCl=35.45g/mol 4.（6分）（本二同学做）

某一含惰性杂质的混合碱样品0.6028g，加水溶解，用0.2022mol/LHCl溶液滴定至酚酞终点，用去HCl溶液20.30mL，加入甲基橙，继续滴定至甲基橙变色，又用去HCl溶液22.45mL，求各组分的质量分数？已知：

M(NaOH)=40.00g·mol-1 M(NaHCO3)=84.00g·mol-1 M(Na2CO3)=106.0g·mol-1 5.（6分）（本二同学做）

用0.01060mol/LEDTA标准溶液滴定水中钙和镁的含量，取100.0mL的水样，以铬黑T为指示剂，在pH=10时滴定，消耗EDTA31.30mL。另取100.0mL水样，加氢氧化钠使生成氢氧化镁沉淀，用钙指示剂指示终点，用EDTA滴定，消耗19.20mL，计算：（1）水的硬度（用德国度表示）

（2）水中钙和镁的含量（以CaCO3和MgCO3表示，单位为mg/L） MCaO=56.08g/mol，MCaCO3=100.09g/mol，MMgCO3=84.314g/mol 6. (6分)（本一同学做）

用0.1000mol·L－1HCl标准溶液滴定0.1000mol·L－1Na3PO4，有几个化学计量点？ pH各为多少？ 有一Na3PO4试样，其中含有Na2HPO4和非酸碱性杂质，称取该试样0.9875g，溶解后以酚酞做指示剂，滴定至终点需浓度为

0.2802mol/L HCl标准溶液17.86mL; 再以甲基橙为指示剂，继续滴定至终点，又消耗HCl 标准溶液20.12 mL。问：各组分的质量分数是多少？ [Mr(Na3PO4)=163.94,Mr(Na2HPO4)=141.96]

3813

(H3PO4:KaKaKa)17.111026.231034.5107 (6分) （本一同学做）分析含铜、锌、镁合金时，称取0.5000g试样，溶解后用容量瓶配成100.0mL试液。吸取25.00mL，调至pH=6，用PAN作指示剂，用0.05000mol·L-1 EDTA标准溶液滴定铜和锌，用去37.30mL。另外又吸取25.00mL试液，调至pH=10，加KCN后，用同浓度EDTA溶液滴定Mg2+，用去4.10mL，然后再滴加甲醛充分反应，又用同浓度EDTA溶液13.40mL。 （1） 计算说明能否控制pH分步滴定铜、锌、镁的含量?(设浓度均约0.01 mol•L-1) （2） 计算说明为什么第二步测定要控制pH=10时滴定? 加KCN、甲醛的作用？ （3）计算试样中铜、锌、镁的质量分数。

已知： 铜 锌 镁

0.702.685.69lgK f 18.80 16.50 8.70 lgY(H)