发布网友 发布时间:2022-04-26 01:23
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热心网友 时间:2023-10-03 08:26
应该指出,虽然3在CD3CN中的1H 核磁共振谱的漂移提供了在高浓度(1到11mM,图S3,ESI)下π堆积的证据,与有关的系统相似12,这些互作用在这种溶剂中浓度≤0.5mM时可忽略不计。3的的吸收和发光谱是在在明显低于此值(5-70μM)的浓度下采集的,这样,光物理数据预计相应于溶液中的单体3。
在ns到μs时间量度中采集的3的瞬态吸收谱类似于以前对该络合物报道的瞬态吸收谱,并类似于游离dppn配体的瞬态吸收谱,体现了在CH3CN中τ=33±5μs时于540nm处强吸收带的特点(图S4,ESI)9b。对于CHCl3中的游离dppn,测得了18±2μs的寿命时间,这是多环芳香杂环的3ππ*激发态典型的13。如以前讨论的那样9b,3的最低能级激发态因此被指定为dppn局限的3ππ*。与此相反,众所周知2在CH3CN中显示3MLCT作为最低激发态(τ=750ns)14。
我们采集了超快瞬态吸收谱,以确定同一络合物中发射3MLCT态和非发射3ππ*态的存在。虽然不是没有先例的8,9,但这一性状是不寻常的。在370nm处的信号已知与3MLCT态相关,其强度从1到20ps保持相对恒定(图2a)。在536nm处的3ππ*吸收在早期随着2.1(4)ps的上升时间增长,然后从20ps到2ns保持不变(图2)。来自500-650nm范围宽的3MLCT吸收的某些贡献也是预料之中的,这与2的情况类似(图S5,ESI)。由于3MLCT信号不下降,而3ππ*态的吸收在早期增加(图2a),所以可以得出结论,后者没有被前者充满(populated)。因此,人们相信,系统间的交叉(isc)导致了3MLCT和3ππ*两种态的群体,就像前面对有关系统描述的那样15,16。从20ps到1ns观察到了3MLCT信号的少许下降,这可以与该态的衰落相关联,而且对2也观察到了(图S5,ESI)。来自:求助得到的回答
热心网友 时间:2023-10-03 08:27
值得注意的是,虽然制氢谱
3在CD3CN谱的p-stacking提供依据
高浓度(1 ~ 11毫米,图。轻度、ESIw),类似
12这些交互作用与制度,是可以忽略不计的浓度
在这r0.5毫米。吸收和发光
3在光谱浓度低于
这个值(5-70毫米),这样的光物理数据
预计在溶液中相对应的monomeric 3。
瞬态吸收光谱特性,在ns 3收藏
时间就像微软先前报道
复杂的自由dppn配体,具有强烈的
吸收乐队在540海里与t = 33岁的女士在CH3CN 5
(图。第四,ESIw).9b一辈子的18岁的女士是2
在CHCl3 dppn免费,典型的3pp *激发态的
像先前讨论了多heterocycles.13,由王昭平
这个lowest-energy兴奋状态,因此assignedas dppn-localized三3pp *。相反,二是广为人知的展览
3MLCT最低的兴奋状态(如在t = CH3CN.14 750 ns)
快速瞬时吸收光谱是收藏
确定的存在状态,nonemissive 3MLCT放射性
3pp *在相同的复杂。虽然不是
前所未有的、8、9这样的行为是不寻常的。这个信号
370海里的功能是在3MLCT状态,
和它的强度相对保持1 ~ 20注
(图2)。这个3pp *吸收在536海里生长在早期的时候
有risetime为2.1(4)ps,然后维持不变
20 ps 2 ns”(图2)。从广义的一些贡献
3MLCT吸收的500-650纳米预计也,
类似于2(图。ESIw S5、)。自从3MLCT信号
没有减少,而这个3pp *国家增加在早期的吗
(图2次),它可能得出的结论是,后者则不是
从以前的人口。因此,人们相信
intersystem isc(在交叉的人口
3MLCT和3pp *,如前所描述为相关
systems.15略有下降,16岁的3MLCT信号
从20 ps 1坏死性涎腺化生,可以联系在一起的
那个国家,也观察到2(图。ESIw S5、)。